陳皮皮是寧缺的“騎士”。他第一次替寧缺解圍，是寧缺在舊書樓學習期間。寧缺因氣海雪山一竅不通而修煉未果，失敗的他心情沮喪，寫了一封抱怨的信夾在書里，恰巧這封信落入了陳皮皮手中。陳皮皮讀過信后便將自己的回信夾在書里，這封回信的內容便是修煉的方法。經過“筆友”的指點，寧缺果然煉成了，在一群學生中脫穎而出，率先走下了舊書樓。第二次替寧缺解圍，是寧缺被朱雀重傷之時，陳皮皮給他服下了通天丸，保全了寧缺的性命。

陳皮皮是知守觀觀主陳某的兒子，胖乎乎的陳皮皮有很強的練武天分，只不過他跟父親的觀念相去甚遠。

葉紅魚覺得觀主會在日后將自己的位置傳給親兒子陳皮皮，而她的哥哥——修為優異的葉蘇（同時也是知守觀中的弟子），無論如何努力，都不可能摸得著觀主的位子。出于這種揣測，葉紅魚便對陳皮皮懷有敵意。她誣陷陳皮皮偷看她洗澡，將陳皮皮趕出了家門。

離開知守觀后，陳皮皮考入了唐國書院，成為了夫子的弟子。后來，在處理被昊天附身的桑桑時，皮皮跟自己的父親產生了分歧，他堅定地站在正義的一方，幫理不幫親，在是非面前有正確的判斷能力。天下太平后，他與唐小棠出去旅行，過上了優哉游哉的快活日子。